采用自造的纤维素三手性固定相和直链淀粉三手性固定相，正在反相色谱要求下胜利地拆分了己唑醇、烯唑醇、烯效唑、粉唑醇、酮和戊唑醇对映异构体。

　　两种固定相都有很强的拆分才华。正在优化的色谱要求下，己唑醇和烯唑醇正在这两种固定相上都能被区别；酮只可正在CDMPCCSP上区别；粉唑醇、戊唑醇、烯效唑只可正在ADMPCCSP上区别。滚动相中水的含量扩展会使对映体的保存巩固，区其余可以性增大。正在0～40℃查究温度范畴内，容量因子k随温度的升高而节减，除烯效唑与戊唑醇表，其它手性农药的拣选因子α也随温度的升高而节减，而区别度Rs随温度改变没有明白的次序，最好的区别度不都产生正在低温。对映体流出依次用圆二色检测器测定。

　　近年来，随开端性工夫的起色，相合光学活性农药的查究已成为农药化学范畴的热点课题。正在已商品化的农药中，约有26%的农药拥有手性中央，此中大一面都是以表消旋体的步地出售和利用。将表消旋的手性农药施加于生物体时，对映体之间的差别不但显露正在生物活性上，还显露正在对生物体的毒性、体内的罗致、转变、代谢以及消释等方面。于是征战高区别度、高伶俐度的手性农药拆分和测定本领拥有主要的意思。常用的手性区别本领有高效液相色谱法、气相色谱法、分子烙印和毛细管电泳法等，此中高效液相色谱手性固定相法是主要的一种。正在浩瀚的手性固定相中，多糖（常用纤维素和淀粉）衍生物CSPs显示出拆分才华强、实用范畴广等好处。己唑醇、烯唑醇、烯效唑、粉唑醇、酮和戊唑醇等均属于类农药，是一类主要的广谱杀菌剂。相合其对映体的拆分本领合键有气相色谱法、毛细管电泳法、手性滚动相增加剂法、手性固定相法和多糖类手性固定相法等。而多糖类手性固定相高效液相色谱法合键正在正相要求下对类农药实行拆分。本查究欺骗自造的纤维素三（3，5二甲基苯基氨基甲酸酯）手性固定相（CDMPCCSP）和直链淀粉三（3，5二甲基苯基氨基甲酸酯）手性固定相（ADMPCCSP），正在反相色谱要求下，以甲醇/水或乙腈/水为滚动相，正在高效液相色谱仪上达成了己唑醇、烯唑醇、烯效唑、粉唑醇、酮和戊唑醇对映体的拆分。斗劲了固定相、滚动相、温度敌手性拆分的影响，同时欺骗圆二色检测器测定了对映体的流出依次。

　　2.1仪器与试剂1100型高效液相色谱仪（Agilent公司），配二极管阵列检测器；JASCO2000高效液相色谱仪（日本JASCO公司），配圆二色检测器；液相色谱装柱机（北京福思源板滞加工部）；AT930造冷、加热两用色谱柱温箱（天津奥特赛恩斯仪器有限公司）。3，5二甲基苯基异氰酸酯（Merck公司）；直链淀粉球（Sigma公司）；微粒硅胶（中国科学院兰州化物所）：球形，粒度5～7μm，比表表积110m2/g，均匀孔径6.7nm；微晶纤维素（上海试剂四厂）；3氨基丙基三乙氧基硅烷（KH550，辽宁盖县化工场）。所用试剂均为认识纯，滚动相重蒸后利用。6品种手性农药由中国农业大学农药残留认识组供应。

　　2.2手性固定相的合成参照文件的本领合成手性固定相CDMPC和ADMPC，于37MPa压力下装入不锈钢柱。

　　3.1分别固定相及滚动相构成对对映体拆分的影响正在CDMPCCSP和ADMPCCSP上以甲醇水或乙腈水为滚动相对类农药己唑醇、烯唑醇、烯效唑、粉唑醇、戊唑醇和酮对映异构体实行了直接的手性拆分。正在优化的色谱要求下，己唑醇、烯唑醇和酮正在CDMPC上区别度诀别达1.72，1.31和1.55；己唑醇、烯唑醇、粉唑醇、烯效唑和戊唑醇正在ADMPC上区别度诀别到达1.28，2.75，1.05，2.41和1.30。正在统一种固定相、分其余滚动相对样品的保存、立体拣选性也分别。如正在ADMPCCSP上，烯唑醇和粉唑醇只可正在甲醇水作滚动相下拆开，已唑醇则只可正在乙腈水作滚动相下拆开。甲醇既是质子的受体也是供体；乙腈只是质子的受体。这分析氢键不愿定是反相要求下拆分的合键效使劲。跟着滚动相中水含量的扩展，区其余可以性增大，但酌量到柱子的寿命和柱效，本实践中水分含量看待甲醇和乙腈诀别达40%和60%。本查究组曾报道正在正相色谱要求下，戊唑醇和酮能够正在CDMPC上拆分。氢键、ππ、偶极偶极效用一般被以为是多糖类固定相正在类手性农药正在ADMPCCSP上反相要求下的拆分色谱图。

　　3.2温度对对映体拆分的影响正在0～40℃范畴内，考查了温度对类手性农药对映体拆分的影响。结果表白，所查究的手性农药对映体的容量因子k跟着温度的升高而减幼；拣选因子α没有同等的次序；分别农药的最佳区别度产生正在分其余温度，而不是都产生正在低温。

　　通过测定分别温度下的容量因子k和手性拣选因子α，以lnk和lnα诀别对1/T作图，各自能够取得一条直线。通过考查温度敌手性区其余影响，能够预备入手性区别经过中的热力学参数，从而敌手性区别经过有越发深刻的领悟。除了烯效唑的拣选因子的天然对数与绝对温度的倒数正在甲醇作改性剂时正在ADMPC上不呈线），其它手性农药的van′tHoff弧线都拥有线性，预备取得的热力学参数见表1。戊唑醇正在甲醇作改性剂时，正在ADMPC上的手性拆分合键受熵限定，而正在乙腈作改性剂时合键受焓限定；其它农药（除烯效唑）手性拆分合键受焓限定。表10～40℃范畴内，手性农药对映体的Van′tHoff方程和ΔΔH°、ΔΔS°。

　　3.3对映体的流出依次近年来，高效液相色谱圆二色检测器已成为手性化合物认识的有力器械。本查究欺骗高效液相色谱圆二色检测器测定了对映体流出依次（见表2），3品种手性农药正在CDMPCCSP上，2种滚动相要求下，统一波长下的流出依次同等；而正在ADMPCCSP上，烯效唑与烯唑醇的出峰依次相反，其它手性农药出峰依次同等。发生这种景象的道理尚不了然，日常以为是滚动相因素的更改导致了手性空腔的立体处境爆发改变所致。表2类手性农药正在CDMPCCSP和ADMPCCSP上反相要求下对映体流出依次。